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Große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Die Angel-AG von Herrn Briegmann entdeckt im Fluss hinter der Schule jede Menge vergiftete Fische. Als Anna wenig später beim Dreh ihrer Videoclip-AG auf einem Industriegelände zufällig ein geheimes Labor entdeckt, ist sie sich sicher: Das Labor hat etwas mit der Verunreinigung des Flusses zu tun! Doch um Beweise dafür liefern zu können, müssen die Grundschul-Superhelden all ihren Mut zusammennehmen. Denn das Gelände des Düngemittelherstellers Thiede & Sohn wird gut bewacht ...

Die vier Freunde Anna, Caro, Jonas und Finn nehmen an einem einwöchigen Schüleraustausch mit der befreundeten Gerrit-Glaner-Grundschule statt. Die Schule befindet sich in einer anderen Stadt und ist gut eine Stunde von der Bärbel-Rapunzel-Grundschule entfernt. Doch vor Ort passieren merkwürdige Dinge: Das Lautsprechersystem der Schule ist spurlos verschwunden, Süßigkeiten fliegen plötzlich durch die Luft und später sogar echte Banknoten.

Große Freude bei den Kindern der Klasse 4a der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Es geht auf Klassenfahrt – und zwar zu einer echten alten Burg. Auf dem Programm steht u.a. Zelten, Kanufahren und Lagerfeuer machen. Die 4a ist begeistert. Doch das Lachen vergeht der Klasse schnell, als sie merken, dass ein gruseliger Geist in den alten Gemäuern der Burg herumspukt. Von Frau Kleinitz, ihrer Klassenlehrerin, ist keine Hilfe zu erwarten, denn sie glaubt nicht an Geister. Also machen sich die Grundschul-Superhelden daran, dem Spuk auf die Spur zu kommen.

Als mehrere Lehrer und Lehrerinnen der Bärbel-Rapunzel-Grundschule sich krankmelden, vermuten die Superhelden, dass es an dem blauen Eis liegen könnte, das der Eisverkäufer mit seinem mobilen Wagen vor der Schule verkauft hat. Die Nachforschungen von Kriminalkommissar Lorenz ergeben wenig später, dass das Eis vergiftet war.

Der Eisladenbesitze Luigi Gelato muss zur Beerdigung seiner Tante nach Italien. Weil er vor der Abreise zu viel zu erledigen hat, bringen Anna, Caro, Finn und Jonas für ihn seine Hündin Bella zu Edelgard Trachtenbrodt. Die langjährige Freundin von Luigi soll das Tier in seiner Abwesenheit hüten. Die ältere Dame lädt Anna ein, am nächsten Tag wiederzukommen und mit Bella zu spielen. Doch als Anna an der Villa ankommt, herrscht dort große Aufruhr: In der Nacht wurde eingebrochen. Und Bella ist verschwunden.

Es ist DIE Sensation: Im Stadtpark wird ein riesiges echtes Dinosaurierskelett ausgestellt. Nicht nur Anna, Caro, Finn und Jonas sind begeistert. Organisiert hat die spektakuläre Ausstellung – die Leihgabe eines nordamerikanischen Museums – Ferdinand von Hohenstein. Als einer der Knochen gestohlen wird, sitzt der Museumsdirektor in der Klemme, denn er muss 1,5 Millionen Schadensersatz für den Verlust aus eigener Tasche bezahlen, weil das Skelett nicht gegen Diebstahl versichert ist. Doch dann melden sich die Diebe und verlangen 100.

Anna, Caro, Finn und Jonas beobachten, wie Henriette aus ihrer Parallelklasse heimlich auf dem Schulhof der Bärbel-Rapunzel-Grundschule raucht. Aber es kommt noch schlimmer: Während eines Ausflugs in das angrenzende Waldstück wirft Henriette ihre noch glimmende Zigarette achtlos weg. Im Handumdrehen entfacht sich ein verheerendes Feuer. Während die Feuerwehr alle Kräfte mobilisiert, um ein nahegelegenes, vom Brand bedrohtes Seniorenheim zu schützen, steht das Schulgebäude den lodernden Flammen schutzlos gegenüber.

Beim Angeln finden Jonas und Finn eine Flaschenpost, in der von einem alten, wertvollen Schatz die Rede ist. Doch um diesen finden zu können, müssen zunächst mehrere Rätsel gelöst werden. Sie führen die vier Freunde schließlich zu einer verlassenen Insel, von der man sagt, dass es dort sogar spuken soll. Als sie dort auch noch krächzende Stimmen hoch oben aus einem Leuchtturm vernehmen, müssen sie all ihren Mut zusammennehmen.

Es herrscht große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Erst gewinnt Caro den Mathe-Wettbewerb und dann verkündet Direktor Dobermeier noch, dass die 5. Klassen an der TV-Show „Deutschlands schlauste Schule“ teilnehmen. Caro, Anna und Jonas schaffen es ins 10-köpfige Team, das die Schule vertreten soll. Je näher der Auftritt kommt, desto mehr steigt das Lampenfieber bei den Teilnehmerinnen und Teilnehmern - schließlich winkt der Sieger-Schule ein Gewinn von 10.

Seit Tagen scheint Finn wie vom Pech verfolgt zu sein: Er stürzt mit dem Fahrrad, bekommt eine schlechte Mathenote und trifft beim Fußballspielen kaum noch den Ball. Als auch sein Superheldenanzug nicht mehr funktioniert, sind die vier Freunde besorgt: Kann Finns Pech mit seinem Aufeinandertreffen mit einer alten Frau im Wald zu tun haben? Ist sie womöglich eine Hexe, die ihn verflucht hat? Beim Versuch, mehr herauszufinden, tappen die vier Superhelden in eine Falle.

Die Bärbel-Rapunzel-Grundschule wird zum großen Filmset. Fünf Tage lang finden hier Dreharbeiten für eine neue Folge des Kinoerfolgs „Ina und Steffi – die Pferdemädchen“ statt. Neben den bekannten Stars kommt auch das coolste Pferd der Welt: „White Wedding“. Und dann passiert, womit keiner gerechnet hat: Das wertvolle Tier wird auf dem Schulgelände entführt. Und der Kreis der Verdächtigen ist groß. Ein klarer Fall für die Grundschul-Superhelden. Schließlich gilt es, den guten Ruf der Schule zu retten.

Anna, Jonas, Caro und Finn sind entsetzt: Die Bärbel-Rapunzel-Grundschule soll schließen, weil das Geld für dringend notwendige Reparaturarbeiten fehlt. Als wenn das nicht genug wäre, sollen die Tiere des Stadtzoos auch noch ihr beliebtes Zuhause verlieren. Wie gut, dass Caro in ihrem Superheldenanzug die rettende Lösung einfällt: Die Schule wird vorübergehend in einen Zoo umgewandelt und die Tageseinnahmen der Besucher des Schulzoos sollen in die Renovierung der Schule fließen.

Nach den Sommerferien passieren merkwürdige Dinge an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: In der Aula fängt es plötzlich an zu regnen, der Direktor versendet eine E-Mail, die er so gar nicht geschrieben hat und vor der Werkstatt von Mauli stehen eines Morgens überraschenderweise die Erstklässler mit ihren Haustieren. Als CHAT dann auch noch beginnt, den Grundschul-Superhelden seltsame Aufträge zu erteilen, werden die vier Freunde stutzig.

Die Grundschul-Superhelden können es nicht glauben: Frau Kleinitz, die Klassenlehrerin der 5a, wird verdächtigt, im Kaufhaus Wehner ein Handy gestohlen zu haben! Doch Anna, Caro, Jonas und Finn sind von der Unschuld ihrer Lehrerin fest überzeugt. Als sie auch noch hören, dass ein Mann auf dem Schulhof Handys zu Spottpreisen anbietet, vermuten die vier Freunde, dass da ein Zusammenhang bestehen könnte.

Großes Chaos in der ganzen Stadt. Ein Stromausfall sorgt dafür, dass nichts mehr geht: Ampeln streiken, die Zapfsäulen der Tankstellen funktionieren nicht mehr und der Verkehr kommt zum Erliegen. Kann es ein Zufall sein, dass ausgerechnet in dieser Zeit vermehrt Geschäfte und Tankstellen ausgeraubt werden? Die Grundschul-Superhelden wollen der Sache auf den Grund gehen. Doch das stellt sich als äußerst schwierig dar, denn der Wandschrank in den Schultoiletten, in dem sich die Superheldenanzüge befinden, lässt sich ohne Strom nicht öffnen.

Finn hat in seiner Tennis-Trainingsgruppe einen neuen Freund namens Till gefunden. Überraschenderweise ist Till der Sohn des berühmten und bekannten Tennisspielers Marco Schürjann. Finn, Jonas, Caro und Anna haben das Glück, Till zum Halbfinale eines großen benachbarten Turniers zu begleiten, bei dem sein Vater als Favorit antritt. Doch als die fünf Kinder nach dem Match die Umkleidekabine von Marco Schürjann besuchen wollen, ist der Tennis-Star plötzlich verschwunden.

Ein Brandstifter hält die ganze Stadt in Atem Wie Direktor Dobermeier von Kommissar Petersen erfährt, droht ein Erpresser damit, ein öffentliches Gebäude anzuzünden. Als die Grundschul-Superhelden davon erfahren, beschließen sie Augen und Ohren offen zu halten, um die Schule vor einem möglichen Anschlag beschützen zu können. Doch als CHAT eine äußerst verdächtige Person im Kunstraum entdeckt, befinden sich Anna, Caro, Jonas und Finn mitten in einer Musikstunde von Herrn Hossbach.

Endlich Ferienzeit! Anna, Caro, Jonas und Finn sind begeistert – sie fahren zusammen mit vielen anderen Kindern in ein Feriencamp. Doch schon kurz nach der Ankunft warnt der Campleiter sie vor den nahe gelegenen Höhlen. Ein Geist treibe sich da herum, der einen Goldschatz beschütze, so erzählt man sich. Als eines Morgens ein Junge aus dem Camp vermisst wird und die Polizei überfordert zu sein scheint, planen die Grundschul-Superhelden eine Suchaktion.

Eigentlich suchen Anna und Caro nur ein Geschenk für Caros Opa. Aber dann treffen sie in dem kleinen Antiquitätenladen auf eine Frau, die Anna einen Ring schenkt. Und das hübsche Schmuckstück entpuppt sich als magische Falle: Es lässt Anna auf eine Größe von gerade mal 10 Zentimeter schrumpfen. Nach dem ersten Schock finden die Grundschul-Superhelden heraus, dass nur ein zweiter Ring – das Gegenstück zu Annas – ihre geschrumpfte Freundin wieder wachsen lassen kann.

Seltsame Ereignisse erschüttern die Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Paula stürzt von der Kletterwand, ein massives Regal bricht in der Schulbibliothek zusammen, und ein Brand bricht nahe der Turnhalle aus. Direktor Dobermeier beschuldigt Hausmeister Erwin Maulhart, der von den Kindern Mauli genannt wird, für diese Vorfälle. Die vier Superhelden, fest überzeugt von Maulis Unschuld, können nicht glauben, dass ihr Freund für die Unfälle verantwortlich ist.